2.23.1.1 硫化钠-铜试剂分离
在微氨性溶液中，有硫化钠及铜试剂存在下，铜、铅、锌、钴、镍、铁、锰、铬、镉、铋等生成硫化物沉淀和铜试剂的沉淀物，钙镁留于溶液中，残留的痕迹量金属离子可采用L-半胱氨酸掩蔽，微量锰借助盐酸羟胺还原为低价状态而消除干扰。
本法适用于一般有色金属矿物及岩石中1%以上氧化钙和氧化镁的测定。
试剂配制
氢氧化钾溶液 500g/L和200g/L 新配制的贮于塑料瓶中，并盖紧瓶塞，防止吸收空气中的二氧化碳。
氨水-氯化铵缓冲溶液 pH10 称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加570mL氨水，用水定容1L，混匀。
钙试剂 称取0.2g 2-羟基（2-羟基-4-磺酸-1-重氮萘）-3-萘酸与20g硫酸钾混合，研磨后保存干燥器内。
铬黑T指示剂 称取0.25g铬黑T溶于50mL乙醇中。
氧化钙标准溶液 称取1.7848g在120℃烘干的碳酸钙（优级纯）于烧杯中，用少量稀盐酸溶解，煮沸除去二氧化碳，冷却，用水定容1L。此溶液含氧化钙1mg/mL
氧化镁标准溶液 称取1g在650℃灼烧过的氧化镁（光谱纯）于烧杯中，用少量盐酸溶解，蒸至近干，冷却，用水冲洗杯壁后移入1L容量瓶中，用水定容。此溶液含氧化镁1mg/mL。
EDTA标准溶液 c(EDTA)≈0.02mol/L 称取8gEDTA溶于1L水中，若混浊需过滤。
标定： 吸取25mL钙标准溶液、25mL镁标准溶液于250mL的锥形瓶中，加25mL水，0.2g盐酸羟胺， 5mL三乙醇胺（1+4），4mL 10g/L L-半胱氨酸，10mL 10g/L氢氧化钾溶液，0.08~0.1g钙指试剂EDTA滴定至纯蓝色，即用为终点。
fcao=mo
V
式中fcao—与1.00mL EDTA标准溶液相当的以克表示的氧化钙的质量;
mo —吸取氧化钙标准溶液含氧化钙量，g;
V—滴定时消耗EDTA标准溶液体积，mL;
分析步骤
称取0.2000g试样于铂皿中，以少量水润湿后，加2～5mL硝酸, 8～10mL氢氟酸，2～3mL硫酸（1+1），加热溶解并蒸至白烟冒尽，取下冷却，加5mL盐酸，用水吹洗皿壁，加热至盐类溶解，洗入250mL烧杯中。加5g氯化铵，加热至微沸，用500g/L氢氧化钠溶液中和至氢氧化物沉淀并有微氨味（pH7.2左右），在不断搅拌下，加5mL 100g/L硫化钠溶液，加热至沸，取下迅速冷却至室温，移入预先盛有5mL 30g/L铜试剂溶液的200mL容量瓶中，用水定容。干过滤，弃去*初流下的10～15mL滤液，吸取两份25mL滤液于250mL锥形瓶中，分别滴定钙和镁钙含量。
钙镁含量的滴定：向一份溶液中加0.2g盐酸羟胺，5mL三乙醇胺（1+4），4mL 10g/L L-半胱氨酸，10mL 200g/L氢氧化钾溶液，加0.08~0.1g钙指试剂，用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点。
计算：
MgO(%)=（V2-V1）f MgO ×100
m
CaO(%)=V1f cao ×100
m
式中 f MgO—与1.00mL EDTA标准溶液相当的以克表示的氧化镁的质量。其值等于fcao×0.7188(氧化钙换算成氧化镁的系数)。
V2—滴定钙镁合量所耗EDTA标准溶液体积，mL；
V1—滴定钙量时所耗EDTA标准溶液体体积，mL；
m—所取滴定溶液相当试样量，g。
注意事项
(1)钙标准溶液用EDTA滴定，终点颜色变化不明显，须加入一定量的镁。EDTA溶液也可用锌标准溶液标定，换算为对氧化钙、氧化镁的相对的质量。
(2)溶液pH值为10时，三乙醇胺能掩蔽铁，使其不与EDTA络合，但对铬黑T有封闭作用。如用酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，允许铁量达400μg。
(3)痕量金届离子的存在如铁、铜、钴、镍对铬黑T和钙试剂有封闭作用，有的会便结果严重偏高，故在硫化钠-铜试剂分离后，还须加一定量掩蔽剂L-半胱氨酸和三乙醇氨等。
(4)当镁含量较高时，产生氢氧化镁沉淀，需在加人氢氧化钾之前. 加入2mL 20g/L蔗糖溶液，以消除沉淀的吸附作用。