在5%（V/V）硫酸-7.5%(V/V)磷酸介质中，在加热条件下，用高磷酸钾定量氧化锰（Ⅱ)为紫红色高锰酸，有色溶液24h内很稳定。其反应式如下：
2Mn²+十5I04ˉ十 3H2O≒2MnO4ˉ十5I03ˉ十6H+
4mg铜，2mg铈、矾，1mg铬、镍，0.5mg钴，0.2mg锡, l5mg二氧化钛对锰的测定不干扰。由于铅、钡离子能生成硫酸铅、硫酸钡沉淀而干扰测定，可在显色前过滤除去。
试剂配制
锰标准溶液 称取1.000g金属锰 (99.9%)于烧杯中，加l00mL 5%(V/V)硫酸，许加热溶解完全，冷却至室温，移人1L容量瓶中，用水定容。此溶液含锰1mg/mL。
分析步骤
称取0.1000～0.5000g试样于250mL烧杯中，加10mL盐酸盖上表皿于低温电炉上加热溶解，加5ml硝酸，继续加热溶解并蒸发至小体积后加5mL硫酸(1十1)，蒸发冒尽三氧化硫白烟，取下稍冷后，加30mL水，加热溶解盐类，用中速滤纸过滤；于250mL烧杯中，将残渣全部移入漏斗中，以热水洗涤烧杯及滤纸，将残渣及滤纸转人铂坩埚中，灰化，灼烧，冷却后加2滴硫酸(1+1)湿润，5mL氟氢酸，置于低温电炉上加热至三氧化硫冒尽,加3g焦硫酸钾于铂坩埚中，在高温650～700℃熔融，将熔块合并于主液中，加热使熔块溶解，当锰含量小于5%时，蒸发溶液体积至50mL直接发色；当锰含量大于0.5%时，则分取部分试液。向被测溶液加人10mL硫酸(1+1)，l5mL磷酸(1+1)，用水调整体积为80mL，加0.3g高碘酸钾，加热至微沸10min，取下，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，加5滴20g/L脲素，用水定容。测定时用两个吸收皿装上被测溶液，其中一个用20g/L亚硝酸钠溶液还原为无色，作为参比溶液，在波长530nm处测其吸光度。
工作曲线的绘制：分别取含锰0、50、100、150、200、300、400、500μg的锰标准溶液于250mL烧杯中，以下操作按分析步骤进行。分别以2cm和30m吸收皿测出两组不同含锰量的吸光度，绘制两条工作曲线。
注意事项
(1)试样溶解也可置于铂皿中，用硝酸-硫酸-氟氢酸分解。
(2)当铜、钴、镍含量高时, 由于离子本身具有颜色而干扰测定，向被测溶液中，加人5g氯化铵，加热近沸，取下，滴加氨水中和至氢氧化铁沉淀，并过量10～20mL，, 加人0.5～1g过硫酸铵，加热煮沸，使锰呈水合二氧化锰沉淀，过滤使其与铜、钴、镍分离。必要时，需用氨水-过硫酸铵再沉淀一次。