**节 锰铁的分析
一、 锰的测定（硝酸胺氧化三价锰容量法）
1.方法要点
试样以硝酸、磷酸溶解，在大量磷酸存在下于220℃左右加入过量的固体***，将二价锰氧化为三价，以N-苯基邻氨基本甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
测定范围：≥5.00%。
2.试剂
（1）磷酸（ρ1.69）。
（2）硝酸（ρ1.42）。
（3）***（固体）。
（4）硫酸（5+95）。
（5）N-苯基邻氨基本甲酸指示剂（2g/L）：每升中含无水碳酸钠2g。
（6）硫酸亚铁铵标准溶液{c[(NH4)2Fe(SO4)2·6 H2O ]=0.02mol/L、0.03 mol/L 、0.05 mol/L }：称取硫酸亚铁铵8g、12g、20g分别溶解于硫酸（5+95）中，并稀释至1000mL。
硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度：用含锰量与试样相近似的标准样品按操作步骤进行，根据滴定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积求其滴定度（T）。
T=Mn标•m
V×100
式中：T—硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度，g/mL；
Mn标—标准样品中锰的百分含量，%（m/m）；
V—滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。
也可采用重铬酸钾或高锰酸钾基准试剂标定硫酸亚铁铵标准溶液，分析结果采用理论公式计算。
3.操作步骤
称取试样0.1000g置于250mL锥形瓶中，加入磷酸（ρ1.69）15mL，硝酸（ρ1.42）4mL，低温加热至试样溶解；继续加热至刚有磷酸烟冒出，取下放置20s，立即加入***2g，摇动锥形瓶使氮化物排除逸尽。稍冷，待温度降至80℃左右时，沿瓶壁加入硫酸（5+95）80mL摇匀，冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡红色，加N-苯基邻氨基本甲酸指示剂2滴，继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至由玫瑰红色变为亮绿色为终点。
4.分析结果的计算
（1）用滴定度计算
Mn（%）=T•V×100
m
式中：T—硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度，g/mL；
V—滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；
m—称样量，g。
（2）用理论值计算
Mn（%）=c•V×54.94×100
1000× m
式中：c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
V—滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；
54.94—猛的原子量；
m—称样量，g。
5.附注
①硅锰合金试样溶解时可滴加数滴氢氟酸使其溶解完全。
②应严格掌握冒磷酸烟的时间，如果冒烟时间过长，易析出焦磷酸盐，使结果偏低。
③也可采用高氯酸氧化：试样用磷酸溶解，取下稍冷，加高氯酸5mL继续加热至冒高氯酸烟1min，取下冷却；加水50mL煮沸30s，冷至室温，按操作步骤进行滴定。
④二氧化氮的逸出可置于通风橱逸出，也可以用洗耳球吹出，不应煮沸。
⑤三价锰的络合物用水稀释时会逐渐发生分解，应采用稀硫酸稀释并在冷却后迅速滴定。
⑥钒对测定结果有干扰，可采用理论值扣除的方法予以校正：1%钒相当于1.08%锰。