本方法适用于循环冷却水和天然水中PH值的测定。
1．0 原理
PH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极，在25℃时，溶液每变化1个PH单位，电位差改变59.16mV，据此在酸度计上直接以PH的读数表示。
2．0 试剂
2．1 重蒸馏水
经煮沸冷却，电导率小于2μS/cm。
2．2PH值标准溶液
2．2．1PH值标准溶液的配制见表1-1：
表1-1 PH值标准溶液的配制
名称 | 成份及浓度 | 25℃的PH | 每1000mL25℃水溶 液所需药品质量 |
邻苯二甲酸标准溶液 | 0.05mol/L苯二甲酸氢钾 | 4.008 | 10.21gKC8H5O4 |
中性磷酸盐标准溶液 | 0.025mol/L 磷酸二氢钾 0.025mol/L 磷酸氢二钠 | 6.865 | 3.388gKH2PO4+3.533g Na2HPO4 |
硼酸盐标准溶液 | 0.01mol/L+水硼酸钠 | 9.180 | 3.80gNa2B4O7·10H2O |
碳酸盐标准溶液 | 0.025mol/L 碳酸氢钠 0.025mol/L 碳酸钠 | 10.012 | 2.092gNaHCO3+2.640g Na2CO3 |
2．2．2 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠用前应在100~105℃下烘干两小时。
2．2．3 若采用市售的经计量单位检定合格的袋装PH值标准物质，可按说明书配制。
2．2．4 配好的溶液贮于聚乙烯瓶中，有效期为一个月。不同温度下标准溶液PH值见表1-2：
表1-2 标准PH值
温度℃ | 标 准 溶 液 |
邻苯二甲酸 | 中性磷酸盐 | 硼酸盐 | 碳酸盐 |
0 | 4.003 | 6.984 | 9.464 | 10.317 |
5 | 3.999 | 6.951 | 9.395 | 10.245 |
10 | 3.998 | 6.923 | 9.332 | 10.179 |
15 | 3.999 | 6.900 | 9.276 | 10.118 |
20 | 4.002 | 6.881 | 9.225 | 10.062 |
25 | 4.008 | 6.865 | 9.180 | 10.012 |
30 | 4.015 | 6.853 | 9.139 | 9.966 |
35 | 4.024 | 6.844 | 9.102 | 9.925 |
40 | 4.035 | 6.838 | 9.068 | 9.889 |
45 | 4.047 | 6.834 | 9.038 | 9.856 |
3．0 仪器
3．1 酸度计：0~14PH单位，*小分度值≤0.1PH单位。
3．2 饱和甘汞电极。
3．3PH玻璃电极。
3．4 磁力搅拌器：搅拌捧用玻璃或塑料密封。
4．0 分析步骤
4．1 按仪器使用说明书仔细调试仪器，并预热半小时。
4．2 定位
4．2．1 单点定位：
选择一种与被测水样PH值接近的PH标准溶液，定位前电极用水冲洗三次，并用滤纸把电极上附着的水吸干。
将电极移入PH标准溶液中。根据溶液温度进行温度补偿，用电磁搅拌器搅拌30秒后，按下读数开关，用定位旋钮将指针调整到该标准溶液温度下的PH值。
4．2．2双点定位：
选择两个PH标准溶液，用其中低PH标准溶液，按单点定位法进行定位，然后用水将电极冲洗三次，用滤纸将水吸干，再将电极移入高PH标准溶液中，按下读数开关，指针应指示在该标准溶液的标准PH值。若偏差大于0.1PH单位，反复用上述两个标准溶液进行定位，直到两个标准溶液均显示标准值或偏差不大于0.1PH单位为止。
或经反复调整，两个PH值的偏差始终大于0.1PH单位时，说明仪器或电极已有故障，应进行排除。双点定位应经常进行。
4．2．3水样的测定
定位后，用水样将电极冲洗三次，移入盛有约40mL水样的塑料烧杯中，用电磁搅拌器搅拌30秒后，按下读数开关，读取PH值。
水样温度应与标准溶液温度基本一致。
5．0 注释
5．1 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高的含盐量均不干扰测定。
5．2 因温度影响电极电位和水的电离平衡，故调节仪器的温度补偿应与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准溶液温度误差在1℃之内。
5．3 新使用的玻璃电极应在蒸馏水中浸泡24小时进行活化。
5．4 玻璃电极暂不用时，应浸泡在水中。
5．5 玻璃电极和甘汞电极内不得有气泡，以防断路。
5．6 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液饱和。
5．7 玻璃电极受污染时，可用稀盐酸或丙酮清洗，禁用乙醇、洗涤剂清洗，清洗后的电极用水浸泡24小时。
6．0 允许差
平行测定两结果之差不大于0.1PH单位。
7．0 结果表示
取平行测定两结果算术平均值作为水样的PH值。