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技术文章

有关COD分析仪和COD试剂选型的一些经验

  前言:COD测量是水质分析的*重要的指标之一,测量频次大,而随着国外的仪器在国内的逐步推广,基本已经占领绝大部分的COD市场,看周围的招标,环境监测站,自来水公司,污水处理厂,央企,外企,还有国内的一些中型企业,基本是国外品牌的天下,国外的品牌主要是下面几种:HACH,WTW,HANNA,Lovibond等等,国内的也就一个连华做的还可以,主机和加热消解器不做评论,一次性指出,不同类型的仪器价格相差比较大,不过有一点,据我了解,不要超过5万人民币,否则就有点太**了,呵呵
试剂部分:其实算下来,国外品牌的COD仪器,能够持续带来利润的是试剂部分,如果按照我的说法,**的暴利,如果一个企业有几个排污口,按照正常的检测操作流程,每天检测,按照每只15元COD预装管计算(进口品牌COD试剂终端客户基本是这个价格,可能大部分更高),每年的的用量可能超5、6万,对于预算很少的国内实验室,根本不划算。

个人建议: 如果是做科研,或是样品量大的单位、水厂、企业等实验室完全可以不依耐进口试剂;
   
建议配置:一 .如果只测定COD,选择含420nm,和610nm的波段的比色计就可以,当然COD程序内置。
                   
二 . 消解仪选择,如兰州连华,欧陆科仪等都可以,能够控温,定时,温度超过165度就可以,加热的设备没必要让老外赚;
                   
三  .配方:说到配方才是本篇文章的要点,下面将珍藏很久的资料拿出给大家分享,可能令很多厂家不爽,呵呵。


  
 **个配方:是Hach公司提供的

 

               HACH公司COD试剂配方如下:其他的品牌也可以通用,已经做过对比试验。

 

 

高量程 (0-1,500mg/L)

低量程 (0-150mg/L)

加入样品量

2.0mL

2.0mL

H2SO4

2.5mL

2.5mL

K2Cr2O7

0.0245g

0.00245g

AgSO4

0.03g

0.03g

HgSO4

0.03g

0.03g



 

                       
    
 **个配方:是大学的老师优化之后的,一下是文章的内容和验证过程。

                   

1.实验部分

1.1原理

用一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中,加入硫酸汞去除氯离子干扰,在银催化下,经过高温消解反应后的溶液COD浓度与吸光度成线性关系,符合朗伯—比尔定律,在420nm处比色得出样品浓度。

1.2仪器与试剂

哈希 DR/2010型分光光度计(美国HACH公司)

哈希COD反应器(美国HACH公司)

哈希COD反应测定管(美国HACH公司)

重铬酸钾消解试剂:称取预先在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾2.4516克溶于水中;再将30克硫酸汞用稀硫酸溶解后,一并移入1000毫升容量瓶,稀释至标线,摇匀。

硫酸—硫酸银溶液:称取5克硫酸银于500毫升浓硫酸中,待其完全溶解,混匀。

1.3分析步骤:

1.3.1校准曲线

取6支COD测定管,分别加入2.00毫升不同浓度的COD已知样,再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液,盖上试管帽,在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时,冷至室温后,在DR/2010型分光光度计上测定其吸光度,COD浓度与对应的溶液吸光度测定结果见表1。

表1: COD浓度与溶液的吸光度测定结果                     

COD浓度(mg/L)

0

25

50

75

125

250

420nm处吸光度E

0

0.009

0.019

0.031

0.052

0.105

校准曲线相关系数:r=0.9998、y=-0.001+0.000424x



 

1.3.2样品测定:

取2.00毫升COD样品加入COD测定管中,再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液,盖上试管帽,在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时,冷至室温后,在DR/2010型分光光度计测定其吸光度,扣除空白后,直接读出样品浓度。

1.4结果与讨论

1.4.1环境水质样品的测定

 为验证改进试剂的适用性,选取不同的环境水质样品进行测定(简称改进测定法),同时用重铬酸钾法(GB11914-89,简称化学测定法)对同一样品进行测定比对,实验结果见表2,由表2数据可看出,使用改进的试剂对不同的环境水质样品进行COD测定,与国家标准方法吻合程度较好,没有显著性差异。

 

 表2  环境水质样品测定结果                             单位:mg/L

 序号

样品种类

改进测定法

化学测定法

相对误差(%)

 1

 地表水(水库水)

 15

 13

 14.28

 2

 地表水(河流水)

 20

 22

 6.89

 3

 地表水(污染河流)

 32

 29

 9.52

 4

 生活污水

 205

 212

 9.84

 5

 某化工厂废水

 92

 98

 3.25

 6

 某造纸厂废水

 478

 499

 4.30

 7

 某酿造厂废水

 405

 405

 5.52



 

 

1.4.2质控样检验

取国家环保总局标准样品研究所的环境水质标准样品进行测定,测定值均在给定范围内,详见环境水质标准样品测定结果(表3):

 

表3  环境水质标准样品测定结果             单位:mg/L

标准样品编号

标准值

不确定度

测定值

结果

200136

54.5

±3.6

56.8

合格

00134

175

±6

173

合格



 

1.4.3精密度检验

分别取00134号标准样品,(175mg/L±6mg/L)进行10次测定,计算其测定平均值、标准偏差及相对标准偏差,详见下表4:

 

表4 样品测定的平均值、标准偏差及相对标准偏差统计表

平均值

标准偏差

相对标准偏差

173

5.32%

3.02%



 

2.实验结论:

使用调整和改进的试剂进行CODcr测定,降低了测试成本,并且测定结果与标准方法十分吻合,无显著性差异;方法的标准偏差及相对标准偏差符合检测要求;测定环境水质标准样品合格;该方法可以应用于环境监测水质分析工作中。

 

 第三个选择:如果为了**不想自己配置,或者嫌麻烦的话,可以看这个试剂http://www.erlish.com/htmlstyle/productinfo_8505785.html,也是第三种的选择之一,美国凯迈(CHEMetrics)是HACH的原来的OEM试剂的厂商,测定更准确,特别是低量程表现的**性更好,亲自做过对比试验,你也可以自己做,至少可以降低30%的成本,算下来之只比传统的回流法的成本高一点了,是个比较好选择。另外有关配方问题可以发邮件给我byway@126.com

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