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技术文章

大气中氟化物的测定

氟化物的测定

大气中的气态氟化物主要是氟化氢,也可能有少量氟比硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。含氟粉尘主要是冰晶石(Na3AlF6)、萤石(CaF2)、氟化铝(AlF3)、氟化钠(NaF)及磷灰石[3Ca3(PO4)2·CaF2]等。氟化物污染主要来源于铝厂、冰晶石和磷肥厂、用硫酸处理萤石及制造和使用氟化物、氟氢酸等部门排放或逸散的气体和粉尘。氟化物属高毒类物质,由呼吸道进入人体,会引起粘膜刺激、中毒等症状,并能影响各组织和器官的正常生理功能。对于植物的生长也会产生危害,因此,人们已利用某些敏感植物监测大气中的氟化物。

测定大气中氟化物的方法有吸光光度法、滤膜(或滤纸)采样-氟离子选择电极法等。目前广泛采用后一种方法。

(一)滤膜采样-氟离子选择电极法

用磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钠-甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜采样,则大气中的气态氟化物被吸收固定,尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。采样后的滤膜用水或酸浸取后,用氟离子选择电极法测定。

如需要分别测定气态、尘态氟化物时,**层采样膜用孔径0.8μm经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔膜先阻留尘态氟化物,**、三层用磷酸氢二钾浸渍过的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物。用水浸取滤膜,测定水溶性氟化物;用盐酸溶液浸取,测定酸溶性氟化物;用水蒸气热解法处理采样膜,可测定总氟化物。采样滤膜均应分张测定。

另取未采样的浸取吸收液的滤膜3—4张,按照采样滤膜的测定方法测定空白值(取平均值),按下式计算氟化物的含量: 

式中:W1——上层浸渍膜样品中的氟含量(μg);

W2——下层浸渍膜样品中的氟含量(μg);

W0——空白浸渍膜平均氟含量(μg/张);

Vn——标准状态下的采样体积(L)

分别采集尘态、气态氟化物样品时,**层采尘膜经酸浸取后,测得结果为尘态氟化物浓度,计算式如下:

 

式中:W3——**层采样膜中的氟含量(μg);

W'0——采尘空白膜中平均含氟量(μg)。

(二)石灰滤纸采样-氟离子选择电极法

用浸渍氢氧化钙溶液的滤纸采样,则大气中的氟化物与氢氧化钙反应而被固定,用总离子强度调节剂浸取后,以离子选择电极法测定。

该方法将浸渍吸收液的滤纸自然暴露于大气中采样,对比前一种方法,不需要抽气动力,并且由于采样时间长(七天到一个月),测定结果能较好地反映大气中氟化物平均污染水平。按下式计算氟化物含量: 

式中:W——采样滤纸中氟含量(μg);

W0——空白石灰滤纸中平均氟含量(μg/张);

S——采样滤纸暴露在空气中的面积(cm2);

n——样品滤纸采样天数,准确至0.1d。

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