砷

、砷     

元素砷毒性极低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。砷化物容易在人体内积累，造成急性或慢性中毒。砷污染主要来源于采矿、冶金、化工、化学制药、农药生产、玻璃、制革等工业废水。

测定水体中砷的方法有新银盐分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法和原子吸收分光光度法等。

（一）新银盐分光光度法

该方法基于用硼氢化钾在酸性溶液中产生新生态氢，将水样中无机砷还原成砷化氢（AsH₃，即胂）气体，以硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇溶液吸收，则砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，其颜色强度与生成氢化物的量成正比。该黄色溶液对400nm光有*大吸收，且吸收峰形对称。以空白吸收液为参比测其吸光度，用标准曲线法测定。显色反应式如下：

KBH₄＋3H₂O＋H⁺→H₃BO₃＋K⁺＋8[H]

[H]＋As³⁺（As⁵⁺）→AsH₃↑

AsH₃＋6AgNO₃＋2H₂O→6Ag⁰+HAsO₂＋6HNO₃

（黄色胶态银）

图2－27（图略）为砷化氢发生及吸收装置示意图。图中1为反应管，水样中的砷化物在此转变成AsH3（胂）；2为U形管，装有二甲基甲酰胺（DMF）、乙醇胺、三乙醇胺混合溶剂浸渍的脱脂棉，用以消除锑、铋、锡等元素的干扰；3为脱胺管，内装吸有无水硫酸钠和硫酸氢钾混合粉的脱脂棉，用于除去有机胺的细沫或蒸气；4为吸收管，装有吸水液，吸收AsH₃并显色。吸收液中的聚乙烯醇是胶态银的良好分散剂，但通入气体时，会产生大量的泡沫，在此加入乙醇作消泡剂。吸收液中加入硝酸，有利于胶态银的稳定。

对于清洁的地下水和地面水，可直接取样进行测定；对于被污染的水，要用盐酸-硝酸-高氯酸消解。水样经调节pH值，加还原剂和掩蔽剂后移入反应管中测定。 

该方法适用于地面水和地下水痕量砷的测定，其*大优点是灵敏度高（但操作条件要求较严格），其应用范围还在不断扩大。据近期资料介绍，其*低检测限可达0.16ppb（As³⁺），并可进行不同形态砷的分析。

（二）二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法

在碘化钾、酸性氯化亚锡作用下，五价砷被还原为三价砷，并与新生态氢反应，生成气态砷化氢（胂），被吸收于二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC）-三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，生成红色的胶体银，在510nm波长处，以三氯甲烷为参比测其经空白校正后的吸光度，用标准曲线法定量。显色反应式如下：

H₃AsO₄+2KI+2HCl→H₃AsO₃+I₂+2KCl+H₂O

I₂+SnCl₂+2HCl→SnCl₄+2HI

H₃AsO₄+SnCl₂+2HCl→H₃AsO₃+SnCl₄+H₂O

H₃AsO₃+3Zn+6HCl→AsH₃↑3ZnCl₂+3H₂O

清洁水样可直接取样加硫酸后测定；含有机物的水样应用硝酸-硫酸消解。水样**存锑、铋和硫化物时干扰测定。氯化亚锡和碘化钾的存在可抑制锑、铋干扰；硫化物可用乙酸铅棉吸收去除。砷化氢剧毒，整个反应应在通风橱内进行。

该方法*低检测浓度为0.007mg/L砷，测定上限为0.50mg/L。