冷原子荧光测汞仪测定尿液中的汞尿汞的测定目前尚无统一的国家标准检验方法，大多仍采用冷原子吸收法，这种方法用空气作为载气，以汞原子对特征谱线的吸收程度定量，虽有仪器简单，成本低廉的优点，但灵敏度较低，且易造成室内空气污染。氢化物一原子荧光光谱法有很高的灵敏度和准确度，并能同时测定多种元素，但仪器昂贵，目前尚不能在基层普及。采用冷原子荧光测汞仪检测尿样中的汞，兼有以上两种方法的优点。1 材料与方法1．1 原理尿液经高锰酸钾和硫酸消化后，尿液中的汞被氧化为离子状态的汞，用氯化亚锡将汞离子还原为汞蒸气，由普通氩气送入荧光池，吸收低压汞灯发出的紫外光，使汞原子被激发而产生荧光，经光电倍增管放大，由记录仪记录峰值，从而测得样品中的汞含量。1．2 仪器1．2．1 ZYG-II型智能冷原子荧光测汞仪(杭州大吉光电仪器有限公司制造)。1．2．2 恒温水浴箱，恒温干燥箱。1．2．3 注射器lml，50ul，100ul。1．2．4 容量瓶100ml，250ml。1．2．5 1ml、10ml移液管；lml、5ml刻度吸管；10ml比色管。1．3 试剂实验用水为去离子水；除特别注明外，所有试剂均为优ji纯。1．3．1 汞标准贮备液(1000ug/m1) 由国家标物中心提供。1．3．2 汞保存液称取0.1g重铬酸钾溶于1L5+95硝酸溶液中。1．3．3 浓硫酸。1．3．4 高锰酸钾溶液30g/L。1．3．5 氯化亚锡(A．R)溶液 称取氯化亚锡20g，用20ml浓盐酸溶解后用水稀释至100ml，临用时配制。1．3．6 盐酸羟胺(A．R)溶液200g/L。1．4 实验条件1．4．1 气源普通氩气；载气流量：40ml/min；屏蔽气流量：500ml/min；负高压：480V。1．5 分析步骤1．5．1 样品处理取lOOml晨尿于塑料瓶中，加入2ml浓硝酸于室温可保存9d。(1)冷消化 取2ml尿样于10ml比色管中，加入0.5ml浓硫酸，摇匀后放置10min。加入高锰酸钾溶液1.5ml，摇匀后放置30min。逐滴加入盐酸羟胺溶液至紫色褪尽，振摇100次，加汞保存液至10ml，放置20min，用lml注射器取lml样品进样分析。(2)热消化 步骤与冷消化相同，不同处仅在加入高锰酸钾溶液并摇匀后立即放人70℃恒温水浴中30min，以后处理同冷消化。1．5．2 空白试验 取去离子水2mI，同尿样冷消化处理方法。1．5．3 绘制标准曲线用汞保存液将汞标准贮备液分次稀释至40ug/L，用微量进样器分别吸取0、10、20、30、40、50、100ul进样分析，其Hg的含量依次为0、0.4、0.8、1.2、1.6、2、4ng，记录峰高，将Hg的含量和对应的峰高代入直线回归方程计算标准曲线。1．5．4 结果计算X= C/V×10X一尿液中Hg 的浓度， ug/L；c-测得的样品中的Hg 含量，ng；V一尿样体积，ml。2 结果与讨论2．1 线性范围、标准曲线及检测限2．1．1 在设定条件下本方法的线性范围为0—4ng，过高浓度的Hg 会污染仪器，影响以后低含量样品的测定。2．1．2 每天作1次标准曲线，连作6d得到6条标准曲线。相关系数(r)≠0.9990一O.9998，斜率(b)121—133，截距(a)≠4.8-4.4。2．1．3 以2ml水消化处理后作空白试验，每天作6管，连作6d，得到36个峰高值，平均峰高为70，标准差(S)为5．9，RSD％=8.4，以3倍标准差的峰高值代入标准曲线求得检测限为0.73ug/L(取样2ml时)。2．2 冷消化法与热消化法的对比试验 取l2支比色管，分别加入同一份尿样2ml，6支比色管用冷消化法，另6支比色管用热消化法，结果见表1。表1 冷热消化方法对比试验结果
经统计学处理，两者结果无统计学意义的差别，因此采用冷消化法为简单。2．3 精密度试验在线性范围内，选择高、中、低3个浓度，每个浓度测定6次，结果见表2。表2 精密度试验结果(n=6)
2．4 准确度试验选择3种不同浓度的尿样，分别加入相近量的标准溶液，进行高中低浓度的加标回收试验���结果见表3。
2．5 注意事项2．5．1 该方法进样体积小，灵敏度高，所用玻璃仪器bi须彻底洗干净，实验前应用20％的硝酸浸泡24h以上，如需急用，可用1：1热硝酸或硫酸一高锰酸钾混合液浸泡30min。清洗后的玻璃容器要在恒温干燥箱中120℃干燥2-4h。特别是用于标准系列的容器。不仅要清洗干净，每次测定中还要保持阶梯次序不变。2．5．2 气体和烟雾对测定影响很大，所以进样时要缓缓滴加。不能猛推；在滴加盐酸羟胺后要振摇，并放置20—30min。2．5．3 本次冷热两种消化方法的对比试验是在环境温度为22℃ 一28℃下进行的，如果低于该温度，则应用热消化法或重新进行对比试验。2．5．4 如果样品中汞浓度高于20ug/L，可减少取样量。