玻璃电极法测定pH值
本方法规定了用玻璃电极法测定生活饮用水及其水源水的pH值。
本方法适用于生活饮用水及其水源水pH值的测定。
水的色度、浑浊度、游离氯、氧化剂、还原剂、较高含盐量均不干扰测定，但在较强的碱性溶液中，当有大量钠离子存在时会产生误差，使读数偏低。
用本方法测定pH值可准确到0.01pH单位。
方法提要
以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，
插入溶液中组成原电池。当氢离子浓度发生变化时，玻璃电极和甘汞电极之间的电动势也随着引起变化，在25℃时，每单位pH标度相当于59.1mV电动势变化值，在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。
试剂
配制下列方法缓冲溶液所用纯水均为新煮沸并放冷的蒸馏水。配成的溶液应
贮存在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶内。此类溶液可以稳定1～2个月。
以下三种方法缓冲溶液的pH值随温度而稍有变化差异，见表8-1。
1 苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液:称取10.21g在105℃烘干2h
的苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)，溶于纯水中，并稀释至1000mL，此溶液的pH值在20℃时为4.00。
2混合磷酸盐标准缓冲溶液:称取3.40g在105℃烘干2h的磷酸二氢钾(KH2PO4)和3.55g磷酸氢二钠(Na2HPO4)，溶于纯水中，并稀释至1000mL。此溶液的pH值在20℃时为6.88。
3 硼酸钠标准缓冲溶液:称取3.81g硼酸钠(Na2B4O7·10H2O)，
溶于纯水中，并稀释至1000mL，此溶液的pH值在20℃时为9.22。
表8-1 pH标准缓冲溶液在不同温度时的pH值
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标准缓冲溶液，pH
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温度℃ 苯二甲酸氢钾缓冲 混合磷酸盐缓冲 硼酸钠缓冲
溶液(1) 溶液(2) 溶液(3)
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0 4.00 6.98 9.46
5 4.00 6.95 9.40
10 4.00 6.92 9.33
15 4.00 6.90 9.28
20 4.00 6.88 9.22
25 4.01 6.86 9.18
30 4.02 6.85 9.14
35 4.02 6.84 9.10
40 4.04 6.84 9.07
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仪器
精密酸度计:测量范围0～14pH单位;读数精度≤0.02pH单位。
pH玻璃电极。
饱和甘汞电极。
温度计，0～50℃。
塑料烧杯，50mL。
分析步骤
1 玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡24h以上。
2仪器校正:仪器开启半小时后，按仪器使用说明书操作，进行调零、温度补偿以及满刻度校正等工作。
3 pH定位: 选用一种与被测水样pH接近的标准缓冲溶液，重复定位1～2次:当水样pH〈7.0时，使用苯二甲酸氢钾缓冲溶液(1)定位，以硼酸钠或混合磷酸盐缓冲溶液复定位；如果水样pH〉7.0时，则用硼酸钠缓冲溶液定位，以苯二甲酸氢钾或混合磷酸盐缓冲溶液复定位。
4用洗瓶以纯水缓缓淋洗两个电极数次，再以水样淋洗6～8次，然后插入水样中，1min后直接从仪器上读出pH值。
注:①甘汞电极内为氯化钾的饱和溶液，当室温升高后，
溶液可能由饱和状态变为不饱和状态，故应保持一定量氯化钾晶体。
②pH值大于9的溶液，应使用高碱玻璃电极测定pH值。 上海兰韦环保设备有限公司