1.1本标准规定了测定污染水体中阴离子洗涤剂的电位滴定法。

　　本标准采用直链烷基苯磺酸钠(以下简称LAS)作标准物，其烷基碳链的平均数为12，平均分子量为344.4。

　　1.2本标准适用于测定污染水体中的阴离子洗涤剂。

　　1.3本标准的测定下限和测定上限当滴定剂十六烷基溴化吡啶(以下简称CPB)的滴定度为0.12mg/L时，其测定下限为5mg/L，其测定上限为24mg/L，水样适当稀释，测定上限可以扩大。

　　1.4干扰

　　试样中存在的，能与LAS生成比离子缔合物CPB、LAS更稳定的离子缔合物的阳离子干扰测定，产生负误差;能与CPB生成比LAS更稳定的离子缔合物的阴离子干扰测定;产生正误差。

　　在PVC-AD电极的能斯特响应区(3×10-6～×10-3mol/L LAS)内，一些无机和有机离子产生1%干扰的允许量见表1。

　　表1

　　干扰物 C1-NO3-NO2-H2PO4-SO4-HCO3-SCN-对甲基苯磺酸根氨基磺酸铵苯酚苯胺

　　2.以PVC-AD电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池;以CPB为滴定剂对污染水体中阴离子洗涤剂进行电位滴定。在工作电极的能斯特响应区内，电池电势与阴离子洗涤剂浓度有如下关系：

　　E=E0-Klg a阴

　　式中：E——电池电势，mV;E0——其值与所用参比电极，接界电位，膜的内表面膜电位等有关;

　　K——能斯特议程的斜率，即电极的级差;

　　a阴——阴离子洗涤剂离子的活度。当温度一定时，电极的EO和K是常数。

　　滴定反应：CPB+LAS→CPB·LAS↓(白色沉淀)

　　随着CPB的滴入，水样中的LAS浓度不断下降，相应地电池电势也将随之升高。在等当点附近，溶液中[LAS-]将有一个突变，电池电势也将发生突变。用二阶微分法求出筋定终点，由终点所对应的CPB消耗量(毫升数)求得样品中阴离子洗涤剂的量。

　　3 试剂

　　除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。

　　3.1硫酸(H2SO4)：?=1.84g/mL。

　　3.2次氯酸钠碱溶液(安替福民)：C.P，有效氯含量不小于8.5%。

　　3.3 硫酸溶液：(1+4)。

　　3.4氢氧化钠溶液：80g/L。称4g氢氧化钠(NaOH)溶于50mL水中，摇匀。

　　3.5次氯酸钠溶液：有效氯为10g/L。稀释次氯酸钠碱溶液(3.2)制得。4℃左右保存，保存期半月。

　　3.6LAS标准储备液：用减量法准确称取LAS标准品(220～250mg)，称准至0.0001g，溶于新煮沸放冷的水中，在250mL容量瓶中定容，4℃左右保存。

　　3.7LAS标准工作溶液：吸取10.00mL储备液(3.6)于100mL容量瓶中，用新煮沸放冷的水定容，然后取此液10.00mL于100mL容量瓶，稀释至标线。该液应在使用当天配制，供标定CPB用。.原理

　　3.8PVC-AD电极活化液：量取50mL储备液(3.6)于100mL容量瓶中，用新煮沸放冷的水定容，4℃左右保存。

　　3.9PVC-AD电极内充液：在20mL储备液(3.6)中，加入3mg氯化钠，溶解后转入50mL容量瓶中定容，4℃左右保存。

　　3.10CP6标准滴定溶液：称取140mg左右CPB，溶于新煮沸放冷的水中，并在1000mL容量瓶中定容，其滴定度约为0.12mg/mL，用LAS标准工作溶液(3.7)进行标定。标定时，取标准工作溶液10.00mL，用所配CPB溶液进行电位滴定。

　　4 仪器

　　一般实验室仪器和

　　4.1 数字式离子计(或酸度计)：精度为±1mV。

　　4.2 PVC-AD电极：级差50mV以上。

　　4.3 饱和甘汞电极。

　　4.4 2mL微量滴定管。

　　4.5 微孔可拆卸式过滤器：M50型。

　　4.6 0.45?m混合纤维滤膜。

　　4.7 pH精密试纸(0.5～5.0)。

　　注：玻璃器皿需用铬酸洗液清洗。

　　5 采样及样品

　　采集和保存样品应使用清洁玻璃瓶。水样采集后用硫酸溶液(3.3)酸化至pH=4，并视样品的清洁度决定是否需要过滤。滤器可用慢速定量滤纸或0.45?m滤膜(4.6)。试样应尽快分析，若需保存，应将比pH调至≤2，于4℃冷藏，可保存三天。

　　6 步骤

　　6.1试料

　　试样LAS含量>10mg/L时，取样体积为10.00mL;<10mg/L时，取样体积为20.00mL。试料分别置于50mL烧杯内。

　　6.2预处理

　　6.2.1无色废水试料：调试料(6.1)pH值至4，待测。

　　6.2.2有色废水试料：每10mL有色废水试料(6，1)中，加1滴次氯酸纳溶液(3.5)，测其pH值，用硫酸溶液(3.3)调pH值至2，混匀，在电炉上加热至冒气(70℃)。冷却至室温，用氢氧化钠溶液(3.4)调至pH=4，待测。6.3电位滴定

　　6.3.1电极和仪器的准备PVC-AD电极需在活化液(3.8)中浸泡半小时，若长时间不用，则要浸泡过夜。离子计或酸度计需预热半小时。将活化好的电极和甘汞电极插入放有搅拌子的水杯中清洗，边搅拌边记电势。需用水多次清洗，直到两次清洗的电池电势相差为±1mV，说明电极已清洗完毕。此时的电池电势记为E水。

　　6.3.2滴定在试样杯内，放入搅拌子，将PVC-AD电极和甘汞电极插入水样中，边搅拌边滴定，每加入一定体积的CPB(3.10)，记录相应的电池电势。由于滴定终点时电池的电势一般与E水相近，因此可用E水估计终点。滴定开始时，加入体积可多些，终点附近应尽可能(以单位体积增量的电势变化△E/△V变化明显为标准)少些，一般每次加0.1mL。且应在电势变化≤1mV/min时读取电势。终点时△E/△V/*大，用二阶微分法确定。滴定完毕后，电极需用水多次清洗至电势稳定。若当天不再使用，将电极从水中取出，戴好电极帽。

　　注：电极的使用需符合电极产品说明书的有关规定。

　　7分析结果的表述

　　7.1阴离子洗涤剂的含量，以LAS(mg/L)计，由下式给出：

　　式中：

　　c——CPB标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;

　　V1——试料体积，mL;

　　V2——CPB标准滴定溶液(3.10)的体积，mL;0.3444——与1.00mL CPB标准滴定溶液[c(CPB)=1.000mol/L]相当的以克表示的LAS的质量。

　　8精密度和准确度

　　六个实验室协作试验测定含LAS 5.000和25.00mg/L的统一分发标准溶液的分析结果见表2。

　　表2 电位滴定法的精密度和准确度