NORYL PX2944 美国 GE NORYL PX2944 PPO

     目前普通场合使用的覆铜板(CCL)所用的基体树脂主要为酚醛树脂、环氧树脂或二者混合物，它们因成本低、工艺成熟而在消费类电子产品中取得大量应用．但作为高性能印制电路板(PCB)的基体材料，却暴露出介电性能低劣、耐热性 佧、热膨胀率偏高、耐湿性差等缺陷⋯。聚苯醚（PPO)具自优良的电陆能、热性能、耐沸水、耐辐射和良好的尺寸稳定性、阻燃性．以及与铜箔具有优良的粘接性能等特点 ，在高性能PCB中有着广泛的应用 因此，采用PPO改性环氧树脂，并借助较为成熟的生产和加工工艺研究、开发和制备新型的树脂体系．可为高性能的覆铜板提供较为理想的基材。

PPO

     环氧树脂体系的可控制性因素与其它改性体系相似，PPO对环氧树脂的改性效果取决于它在环氧树脂基体中所形成的相态结掏。因而研究探讨控制或影响PPO／~氧树脂体系的形态结构进而研究其性能的参数具有相当重要的意义.

美国 GE NORYL PX2944 PPO的分子质量

     利用PPO对环氧树脂进行改性时，要求PPO的分子链带有能环氧基团进反应的束端基，如胺烷基末端基或羟基末端基。为得到粘度适当的体系，改善对增强材料的浸渍性，提高粘接片的流动性，要求PPO的数均分子质量在2000～5000，重均分子质量在5000～8000。此外，PPO的分子质量对体系的相旮}生有较大的影响．研究认为．采用较小分子量的PPO对环氧树脂进行改性时，PPO能相对较快地溶于一定温度下的液态环氧树脂中一 GE**l4 J报道采用数均分子质量为500～29(30的低分子质量PPO树脂不仅能够提高树脂浸润性，实现室温浸渍，极大改善模压时的树脂流动性．而且不需要PPO原料的预官能化 通过控制适当的固化反应条件，使PPO树脂与环氧树脂同时分别以相同的反应速率固化交联，形成相互贯穿的聚合物网络。由于树脂混合物各组分问有优良的相容性，固化后的体系只有1个tg。该树脂同样町以采用与环氧树脂类似的工艺进行固化，固化后的树脂具有优良的耐溶剂性、介电性能(介电常数E为2 8～2．9．介质损耗tand为0 002～0．003)、耐热性(tg=190～220 )、阻燃性(UL94V一0)、力学性能及尺寸稳定性 另有资料报道l5 J，合成了一种分子量较小的PP0(PPO857树脂)，研究者通过实验发现，该树脂很容易溶于环氧树脂中，并形成低粘度的共混体系．因而可以实现具有良好加工性能的高PPO含量的PPO／环氧树脂体系 固化后得到的体系的耐热性、介电性能及断裂韧性较佳。

美国 GE NORYL PX2944 PPO的用量

      大量实验研究表明，PPO的用量对体系的微观结构的影响较大。当PPO含量较少时、体系中以PPO作为分散相，且其形状为球形，此时球形结构的尺寸为0．4 p-．m；当继续增加PPO用量时分散相由球形变为蛛网状；但当美国 GE NORYL PX2944 PPO用量达到15％时体系出现过渡态，此后，继续增加PPO用量(20％左右)时，体系中PPO由分散相变为双连续相体系。Mac Kinnon等通过实验得到不蒯PPO含量体系的DSC分析结果．随着PPO用量的增加．体系的反应热明显减小。同时，环氧相的玻璃化转变温度降低一当PPO的用量达到定值以后，增加体系中PPO的用量．体系的凝胶时间明显延长，但该结论只有在PPO用量较大时才成立，此时PPO对环氧树脂的反应来说，起到了稀释作用 而当其用量较少时，PPO对体系反应性的影响情况则与环氧树脂体系所采用的固化剂的种类有关.

环氧树脂及其固化剂

     环氧树脂由溴化或非溴化双酚A型缩水甘油醚、多官能环氧化合物等组成 以胺、酸酐、酚醛树脂等作吲化剂及咪唑等作固化促进荆。控制适当的固化反应条件，使环氧树脂自身固化并且在环氧树脂阿络与PPO网络之间形成交联键，形成互穿聚合物阿络， 可得到性能优异的共混村脂基体。其c 环氧树脂的分子质量对PPO／环氧树脂体系的性能也有较大的影响，研究表明，体系的浊点随着环氧树脂分子质量的增加而升高，这通过PPO与环氧树脂的相溶性可以得到验证，当采用较低分子质量的环氧树脂时，PPO与环氧树脂的相容性较佳，得到的体系的相结构图的相溶性也相对为优 因而采用分子质量相对较小的环氧树脂时体系的性能为佳。

     此外，不同的环氧树脂固化体系对PPO／环氧树脂也有影响 常采用的是**，也有采用共聚树脂作为固化剂的体系，如采用氰酸酯树脂作为环氧树脂的固化剂 不同情况下PPO对体系的反应性及性能均有不同程度的影响 当采用的固化剂与PPO无可反应的官能团如**时，PPO的加入对体系的反应性无较明显的影响，困而它的加人在某种程度上受PPO用量等参数的影响较小。而当采用如氰酸酯树脂作为环氧树脂的固化剂时由于PPO的端基对氰酸酯与环氧的反应有催化作用，因而随着PPO质量分数的增加，体系的反应活性增加，反应热降低.

界面及界面改陆剂

     界面对于共混体系而言，起着相当重要的作用，只有良好的界面作用才能充分保证阿相体系性能的*佳结合和发挥 通过研究表明，当将PPO与环氧树脂进行简单共混时，从相态结构观察．存在较多的PPO异质大颗粒，而这种大颗粒采用简单的降低PPO分子质量等方式是无法消除的。但通过加人少量的特定聚合物则可明显地改善此现象，这类特定的聚合物常称为表面活性剂。

类型

     目前用于调节美国 GE NORYL PX2944 PPO与环氧树脂界面状态的表面活性剂主要有苯乙烯．马来酸酐的共聚物(SMA) 、三烯丙基氰酸酯和三烯丙基异氰酸酯(TAlC) 等 其中前者应用*多，而后两种主要针对特殊的环氧树脂 固化剂体系适用(如采用氰酸酯固化的环氧树脂体系等)，通过研究还发现，要改善体系的相界面，所采用的上述表面活性剂还必须具备一定的条件限制 其中对于分子质量的要求尤为重要和严格。

美国 GE NORYL PX2944 PPO分子质量及用量

     有人通过实验发现，选用不同分子质量的SMA剥PPO／环氧树脂体系进行界面改性时，会产生不同的效果 当采用较低分子质量的SMA (n(Ps)／ (MA) = l／1、n (PS)／n (MA) =2／l，n (PS)／ (MA) =3／1)时、通过相结构仍然可以观察到PPO的大颗粒的存在；而当采用较大分子质量的SMA(n tPS)／n tMA)=4 5／1、n (PS)／n (MA) = 7．5／l， n (PS)／n(MA)：10／1)时发现，从相态结构图观察、虽然由前两者得到的体系的相粹性要比采用较低分子质量的SMA时为佳，但SMA颗粒却不能完全溶解，同时也发现，当将SMA与环氧树脂混合时，体系会出现过早凝胶化现象：而当采用后一种SMA时，SMA可以完全溶解、并通过相结构图可以发现PPO大颗粒很少，且尺寸较前几种明显变小 因而可以说、只有分子质量适当大的SMA才能对体系的相结构有所改善．．此外，表面活性剂的用量对体系的相结构也有一定的影响，用量增加则PPO相区减小．且耐溶剂性提高 。

     此外、人们还采用同时含有不饱和双键和酸酐、羟基、羧基、环氧基、胺基的低分子物，在过氧化物的引发下调整分子质量或进行接枝反应、对美国 GE NORYL PX2944 PPO进行改性。常用的改性剂如马来酸酐、富马酸酐、双酚A等，过氧化物引发剂如过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯；改性反应一般在挤出机中进行或发生溶液反应 改性的PPO带有能与环氧树脂反应的基团，太大改善与环氧树脂的相容性l2 J，从而可大幅度提高体系的性能。我们曾在实验中发现普通的PPO由于极性较弱，且分子质量较大而与环氧树脂的相涪性较差，往往出现相分离现象；但通过采用马来酸酐接枝的PPO对环氧树脂体系进行了改性研究，获得了相容性较佳的体系，该体系的各项性能均较环氧树脂有较大幅度的提高。

PPO／环氧树脂体系的性能

     通过研究发现，虽然PPO／环氧树脂共混体系的拉伸强度和模量的变化幅度很窄，但当PPO用量较大致使其成为连续相时，体系的韧性却有较大幅度的提高，特别是其断裂性能改善非常明显。

     PPO／环氧树脂体系的电性能比环氧树脂要有明显的改善，介电常数随着PPO用量的增加而呈直线下降趋势。除此之外，在良好的界面作用存在的情况下．PPO／环氧树脂体系的耐热性也较环氧树脂有较大幅度的提高。

     通过大量的研究和实验证明，由于PPO的加人，使常用的溴化环氧树脂体系的耐热性得到了大幅度的改善，玻璃化转变温度由原来的125～l 35℃提高到180～200℃；体系的电性能也得到了大幅度的改善，介电常数可以达到4．0以下，介电损耗；美国 GE NORYL PX2944 PPO的引入，提高了体系与铜箔的剥离强度，阻燃性较佳 同时也改善 PPO作为CCL基材时所存在的缺陷，因此可以认为．该体系有望成为CCL的理想基材。

PPO／环氧树脂体系在覆铜板中的应用

     PPO改性环氧树脂在覆铜板中取得广泛应用， 日本和美国等对覆铜板研究较为活跃，有许多**报导 如日本** 报导，采用PPO、双酚A型环氧树脂以及溴化双酚A型环氧树脂制备r一种覆铜板，它的介电常数仅为3.6， 剥离强度较高；Yamamoto，Koji口 等采用PPO改性的环氧树脂研制的覆铜板的剥离强度为l 5 kg／cm，介电常数为3．6，损耗因子町达0．007；另有**在Yamamoto．Koji研究的基础上，通过加入一种特殊的助剂HP4032来提高覆铜板的剥离强度 ；也有**报导 ，采用PPO、双酚A型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂以及它们的共聚物、酚醛环氧树脂和2-甲基-4-乙基眯唑等可制备性能优异的覆铜板材料，该材料具有**的耐溶剂性以及良好的加工性能等 此外，Yuan，jih等 制备了玻璃布增强的PPO／环氧树脂层压板， 与传统的二官能度和多官能度环氧树脂层压板性能相比较．PPO／环氧树脂体系的介电常数比传统的FR．4层压板(环氧玻璃布覆铜板)的介电常数低10％ ～20％ (频率由l0～J x 10 Hz)，该体系的起始分解温度比传统的二官能度和多能度的环氧树脂层压板的高20～35℃ ，可以认为是一种性能优良的高性能覆铜板用基材。国外相继将该体系产品化，如美国的GE公司利用互穿网络技术成功地研制出了PPO／环氧树脂互穿聚合物网络覆铜板产品，商品为GETEK和RG一200。该体系的工艺方法与常用的FR一4相近。